EPR(電子順磁共振波譜)是一種磁共振光譜,用于檢測(cè)未配對(duì)(或“自由”)電子。
EPR的物理原理與核磁共振相似,但EPR測(cè)量的是未配對(duì)的電子,而不是質(zhì)子或其它核自旋。
EPR主要檢測(cè)自由基、晶格缺陷、過(guò)渡金屬與稀土金屬離子和三重態(tài)分子。下面來(lái)一起了解下EPR(Bruker EMX Plus),市面上新、使用率較高的儀器。
EPR主要由微波橋、電磁鐵、諧振腔、微波橋供電箱和磁鐵供電箱組成。
微波橋是提供合適頻率的電磁波,電磁鐵是提供磁場(chǎng),樣品放在諧振腔中。
原理:樣品中的電子在外磁場(chǎng)中只有兩種取向:一個(gè)取向與磁場(chǎng)方向(H)平行,對(duì)應(yīng)于低能級(jí),能量為-1/2 gβH;另外一個(gè)取向與磁場(chǎng)方向(H)反平行,對(duì)應(yīng)于高能級(jí),能量為+1/2 gβH,兩能級(jí)之間的能量差為gβH。
若在垂直于H的方向,加上頻率為v的電磁波恰能滿(mǎn)足hv = gβH這一條件時(shí),低能級(jí)的電子即吸收電磁波能量而躍遷到高能級(jí),就是電子順磁共振。
h為普朗克常數(shù),g為波譜分裂因子(簡(jiǎn)稱(chēng)g因子或g值),β為電子磁矩的自然單位,稱(chēng)玻爾磁子。
受激躍遷產(chǎn)生的吸收信號(hào)經(jīng)電子學(xué)系統(tǒng)處理可得到EPR譜圖 。
g因子和超精細(xì)耦合常數(shù)A值是EPR譜圖中兩個(gè)最重要的信息,通過(guò)測(cè)試g因子和A值我們可以判斷出單電子的類(lèi)型,可能得出結(jié)構(gòu)信息,然后通過(guò)計(jì)算及模擬得出準(zhǔn)確的結(jié)構(gòu)。
EPR可以測(cè)持久性自由基、瞬時(shí)性自由基、空位、缺陷、過(guò)渡金屬價(jià)態(tài),可以做室溫,變溫,原位(空氣、氧氣、氮?dú)獾龋?/div>
其中,瞬時(shí)性自由基需要用到捕獲實(shí)驗(yàn),需要加對(duì)應(yīng)的捕獲劑進(jìn)行捕獲實(shí)驗(yàn),因這類(lèi)自由基壽命較短。持久性自由基、空位、缺陷和價(jià)態(tài)都直接測(cè)試的樣品(粉末或薄膜)。
EPR測(cè)試的注意事項(xiàng):
1、在測(cè)超氧自由基,液體樣品中溶劑是水,一定要提前告知下,因超氧遇水會(huì)氧化成羥基。
2、強(qiáng)磁樣品,一定要提前和項(xiàng)目經(jīng)理確認(rèn),磁性樣品在調(diào)諧和測(cè)試時(shí)干擾很大。
3、各向異性的材料,請(qǐng)標(biāo)明測(cè)試面和測(cè)試方向。